Método 1 para abertura do arquivo (Melhor e direto):

Basta digitar: notepad drivers/etc/hosts e apertar Enter:

Método 2 para abertura do arquivo:
No canto inferior esquerdo, pesquise por Bloco de Notas e execute-o como administrador:

Obs.: caso Windows pergunte se deseja que o aplicativo faça mudanças no sistema, clique em Sim.

No Bloco de Notas, clique em Arquivo > Abrir. Na sequência, vá até a seguinte pasta: Disco Local (C:) > Windows > System32 > Drivers > etc. Ao lado do campo Nome, mude a opção Documentos de texto (*.txt) para Todos os arquivos (*.*) e selecione o arquivo hosts: 

Edição do arquivo:

Ao abrir o hosts, todas as linhas vão estar com “#”, o símbolo é usado para inserir comentários que serão ignorados no arquivo:

Para direcionar algum domínio à um IP, basta colocar o IP seguido do domínio (sem “#”):

Após aplicar as alterações, Ctrl + S ou clique em Salvar: